用金屬錫與稀硫酸反應即可生成硫酸亞錫:Sn+H2SO4=SnSO4+H2。
制法1:將120g錫粒加入到130mL濃度為9mol/L硫酸中,加熱煮沸數小時,直至錫不再溶解為止。倒出溶液,并用約250mL水與剩余物一起加熱,提取出剩余SnSO4。將兩部分溶液合并后過濾。在真空下蒸發至生成糊狀物后冷卻,用布氏漏斗將生成的鹽分離出來,并用乙醇洗滌二次后干燥。制法2:用金屬錫與硫酸銅溶液反應也可生成硫酸亞錫,Sn+CuSO4=Cu+SnSO4,將37g硫酸銅(分析純)溶于300mL水中,并加入15mL硫酸配制成混合溶液。將37g分析純的金屬錫粒加入到該混合溶液中。在不含氧的氮氣的保護下加熱煮沸溶液,銅沉淀析出,后溶液變為無色,沉積物的表面由于有錫沉積出來而變為灰色。這時將溶液過濾出來,并在真空旋轉蒸發器中快速蒸發至體積約50mL。抽濾除去母液,將得到的硫酸亞錫用乙醇再用乙醚洗滌后在100℃下干燥。向母液中加入乙醇可以再得到一部分結晶,但這部分產品中雜質含量較高。
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